近年來,隨著“退二進三”“退城進園”等政策的實施,產(chǎn)生大量的遺留地塊,土壤和地下水污染嚴重,其中不乏1,2-二氯乙烷(1,2-DCA)污染地塊。1,2-DCA是一種重要的有機溶劑和產(chǎn)品中間體,屬于典型的“三致”化合物。此外,1,2-DCA具有遷移性強、不易自然降解等特點,能長久地存在于地下水環(huán)境中,有較大的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險。因此,如何高效去除1,2-DCA等氯代烴類污染物成為地下水污染治理領(lǐng)域亟待解決的問題。
地下水常用的修復(fù)技術(shù)包括抽出-處理、原位化學(xué)氧化/還原、可滲透性反應(yīng)墻等技術(shù)(PRB)。可滲透性反應(yīng)墻技術(shù)作為一種原位地下水修復(fù)技術(shù),在國內(nèi)外氯代烴污染地下水修復(fù)中得到廣泛研究和應(yīng)用。傳統(tǒng)的PRB介質(zhì)主要為零價鐵材料,但零價鐵存在易團聚、易氧化等問題。因此,尋找一種環(huán)境友好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和性能優(yōu)異的介質(zhì)材料對提升PRB性能具有重要意義。
介孔硅材料是一類通過自組裝形成的孔道規(guī)則的無機多孔材料,孔徑為2~50nm。相較于傳統(tǒng)多孔材料,介孔硅材料具有比表面積較大、孔道結(jié)構(gòu)規(guī)則、可調(diào)、表面易修飾等特點。MCM-41具有六方堆積結(jié)構(gòu),易于污染物擴散。已有研究表明,MCM-41對重金屬、小分子有機物及染料等污染物具有良好的吸附效果。但MCM-41存在表面基團單一、內(nèi)部晶格缺陷較少的弊端。目前,常采用有機改性和金屬摻雜等方式增加MCM-41表面基團和內(nèi)部活性位點,進而提升其吸附和催化性能。已有研究表明,氨基的引入會增加MCM-41的活性位點。目前MCM-41材料的應(yīng)用研究集中于工業(yè)廢水中重金屬和染料的去除,而在地下水修復(fù)中的應(yīng)用研究鮮有報道。利用介孔硅材料比表面積大、孔道規(guī)則可調(diào)、表面易修飾等優(yōu)點,研發(fā)高效介孔硅材料,將其作為PRB吸附介質(zhì)或載體材料,對提升PRB傳統(tǒng)介質(zhì)材料吸附性差、易團聚失效等問題具有重要意義。
本研究采用共聚法制備氨基改性MCM-41材料,采用多種表征技術(shù)對材料微觀形貌和結(jié)構(gòu)進行表征;以NH2-MCM-41為1,2-DCA吸附劑,模擬地下水環(huán)境,探究其吸機理及影響因素,闡明NH2-MCM-41結(jié)構(gòu)與吸附行為之間的關(guān)系,為改性MCM-41材料作為可滲透性反應(yīng)墻介質(zhì)提供基礎(chǔ)參數(shù),為介孔硅材料在氯代烴污染地下水修復(fù)中的應(yīng)用提供技術(shù)支持。
1、材料與方法
1.1 實驗試劑與儀器
1)實驗試劑。1,2-二氯乙烷(1,2-DCA),購自上海凌峰化學(xué)試劑有限公司;鹽酸和氫氧化鈉,購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司;乙醇、正硅酸乙酯(TEOS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、氨水和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES),購自上海麥克林生化科技有限公司。以上試劑均為分析純。實驗用水為超純水,電導(dǎo)率為0.055μS·cm?1。
2)實驗儀器。7890B-5977A型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷倫公司);BSA124S型電子分析天平(德國賽多利斯公司);SX2-2.5-10箱式電爐(上海蘇達實驗儀器有限公司);DHG-9023A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實驗設(shè)備有限公司);THZ-82A數(shù)顯水浴恒溫振蕩器(常州普天儀器制造有限公司);85-2A恒溫磁力攪拌器(江蘇科析儀器有限公司);HWCL-3集熱式恒溫磁力攪拌浴(鄭州長城科工貿(mào)有限公司)。
1.2 MCM-41和NH2-MCM-41的合成
稱取1gCTAB溶于130mL去離子水中,加入90mL濃氨水,60℃下攪拌至混合均勻;再緩慢滴加5mLTEOS,持續(xù)攪拌3h后,室溫晶化48h,所得產(chǎn)物經(jīng)抽濾洗滌后于60℃烘干;最后在馬弗爐中550℃煅燒6h,得純MCM-41。
稱取1gCTAB溶于130mL去離子水中,60℃下攪拌至澄清,加入90mL濃氨水,60℃下攪拌至混合均勻,緩慢滴加5mLTEOS,攪拌1h后,加入1mLAPTES;繼續(xù)攪拌6h后,室溫晶化48h,所得產(chǎn)物經(jīng)抽濾洗滌后于60℃下烘干;最后經(jīng)無水乙醇萃取6h后,烘干得NH2-MCM-41。
1.3 材料表征
利用X射線衍射儀(BrukerD8Advance)分析材料的晶格結(jié)構(gòu)(掃描范圍為2°~5°,掃描速度為0.5(°)·min?1);利用掃描電子顯微鏡(德國ZEISSGeminiSEM300)分析材料表面形貌;利用透射電子顯微鏡(FEITalosF200s)分析材料微觀形貌;利用全自動比表面及孔隙度分析儀(康塔Autosorb-IQ-MP)測定材料的比表面積和孔徑分布(吸附氣體N2,脫氣溫度200℃,脫氣時間8h);利用傅里葉紅外光譜(ThermoScientificNicoletiS5)分析材料表面基團(波數(shù)為400~4?000cm?1)。
1.4 吸附實驗
1)批量吸附實驗。配制若干份20mg·L?1 1,2-DCA溶液于250mL錐形瓶中,分別投加0.1g材料并置于恒溫水浴振蕩器中,在10、20、30和40℃下,以250r·min?1的轉(zhuǎn)速振蕩120min后,取樣,過0.22μm有機濾膜,利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測定1,2-DCA濃度,并計算吸附容量。初始pH、陰離子濃度、腐殖酸濃度的探究方法與之類似。
2)吸附動力學(xué)實驗。配制2份20mg·L?1 1,2-DCA溶液于250mL錐形瓶中,分別投加0.1gMCM-41和NH2-MCM-41,于20℃恒溫振蕩器中以250r·min?1的轉(zhuǎn)速振蕩,在設(shè)定的時間(0、5、10、15、30、60、90和120min)取樣,檢測方法同上。
3)吸附等溫線實驗。配制若干份20mg·L?1 1,2-DCA溶液于250mL錐形瓶中,分別投加0.1gMCM-41和NH2-MCM-41,于20℃恒溫振蕩器中以250r·min?1的轉(zhuǎn)速振蕩,于120min后取樣,檢測方法同上。
吸附量計算方法見式(1)。
式中:qe為吸附量,mg·g?1;C0和Ce分別為1,2-DCA初始濃度和吸附平衡時質(zhì)量濃度,mg·L?1;V為溶液體積,L;m為吸附劑的質(zhì)量,g。
2、結(jié)果與討論
2.1 材料表征
圖1為MCM-41和NH2-MCM-41的小角度XRD譜圖??梢钥闯?,MCM-41材料在2θ為2.2°、4.1°、4.4°和6.3°存在4個強度不一的衍射峰,分別對應(yīng)于材料晶胞的(100)、(110)、(200)和(210)晶面,說明MCM-41呈現(xiàn)有序的六方堆積結(jié)構(gòu),與已有研究結(jié)果一致,屬于典型的介孔二氧化硅結(jié)構(gòu)。NH2-MCM-41材料(100)、(110)和(200)晶面所產(chǎn)生的衍射峰仍然存在,強度有所降低,(210)晶面的衍射峰消失。說明氨基的引入使得材料結(jié)晶度和有序度略有下降,但并未改變基本晶格結(jié)構(gòu),仍保持規(guī)則的六方堆積結(jié)構(gòu),與ENSHIRAH等的研究結(jié)果一致。
圖2為MCM-41和NH2-MCM-41在波數(shù)為400~4?000cm?1的FT-IR譜圖。可以看出,MCM-41在3?440cm?1處存在一個寬吸收峰,該峰由Si—OH的伸縮振動及吸附水分子所產(chǎn)生;1?090cm?1處為Si—O—Si的不對稱伸縮振動峰,800cm?1處為Si—O—Si伸縮振動峰;460cm?1處為Si—O—Si的彎曲振動峰,上述均為介孔SiO2的典型特征峰。NH2-MCM-41在3?340cm?1處吸收峰的強度較MCM-41處的有明顯下降,這歸因于Si—OH與APTES反應(yīng)后羥基數(shù)量減少。此外,相較于MCM-41,NH2-MCM-41在1?480、1?560、2?850和2?930cm?1處出現(xiàn)了新的吸收峰,其中1?480cm?1和1?560cm?1處為—NH2的變形振動峰;2?850cm?1和2?930cm?1處為亞甲基—CH2的伸縮振動峰。該結(jié)果表明,材料表面的Si—OH與APTES成功發(fā)生反應(yīng),氨基成功引入至材料中。
圖3為MCM-41和NH2-MCM-41的SEM圖。圖3(a)和圖3(c)顯示MCM-41和NH2-MCM-41由大量六邊形顆粒堆積而成,晶粒結(jié)晶度好,未出現(xiàn)明顯的團聚現(xiàn)象,顆粒直徑介于200~700nm,這與已有研究結(jié)果一致,表明氨基的引入未破壞材料的顆粒形態(tài)。此外,大量六邊形顆粒具有良好的分散性,有利于污染物分子的擴散。圖3(d)顯示NH2-MCM-41顆粒周圍存在絮狀物,推斷是改性后接入的氨基。部分氨基附著在顆粒附近,對材料顆粒形態(tài)造成一定的影響。已有研究表明,氨基的引入會使材料表面活性位點增多,有利于材料對污染物分子的吸附。
圖4為MCM-41和NH2-MCM-41的TEM圖。圖4(a)和圖4(c)顯示改性前后材料的微觀切面均為六邊形,形狀規(guī)整,氨基的引入使材料表面毛糙。圖4(b)和圖4(d)為MCM-41和NH2-MCM-41孔道橫截面??梢钥闯?,兩者均具有規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu),孔徑為3~4nm,孔道連通性好,未出現(xiàn)孔道堵塞情況,該結(jié)構(gòu)有利于污染物分子的擴散。但NH2-MCM-41材料孔道壁變得模糊,原因是氨基引入孔道內(nèi)部,影響了孔道連通性。由兩者TEM圖的對比結(jié)果可知,氨基并未改變材料的基本結(jié)構(gòu),這進一步驗證了XRD及SEM的分析結(jié)果。
圖5為MCM-41和NH2-MCM-41的氮氣吸附-脫附等溫線及孔徑分布圖,表1為MCM-41和NH2-MCM-41的比表面積及孔的相關(guān)參數(shù)。由圖5(a)和圖5(b)可知,改性前后材料的N2吸附脫附曲線均屬于IUPAC分類中的IV型吸附等溫線,存在明顯的滯后環(huán),說明2種材料均具有明顯的介孔特性,該結(jié)果與XRD分析結(jié)果相吻合。MCM-41屬于H4型回滯環(huán),說明材料含有狹窄裂隙。NH2-MCM-41屬于H2型回滯環(huán),說明材料存在密堆積球形顆粒間隙孔。其原因是氨基的引入,使孔道連通性下降,導(dǎo)致脫附支較為陡峭。
表1顯示NH2-MCM-41比表面積、孔容以及孔徑較MCM-41分別減小了約10%、25%和26%。這說明氨基的引入使材料孔道變粗糙、變窄,孔徑變小,降低了孔道有序度,進而使其比表面積、孔容減小。NH2-MCM-41比表面積達到776.37m2·g?1,優(yōu)于已有研究結(jié)果(597.83m2·g?1) 。
2.2 pH對吸附過程的影響
在材料投加量為0.4g·L?1,1,2-DCA質(zhì)量濃度為20mg·L?1,實驗溫度為20℃,溶液pH分別為3、5、7、9和11的條件下,探究pH對吸附過程的影響,實驗結(jié)果見圖6??梢钥闯?,酸性條件下pH的變化對MCM-41吸附1,2-DCA無顯著影響,堿性條件下,隨著pH的升高,吸附量逐漸降低。這是因為MCM-41在堿性條件會發(fā)生水解,材料Si—O—Si鍵斷裂,結(jié)構(gòu)受到破壞。強堿性(pH>11)條件下,MCM-41的XRD圖見圖6(b)??梢钥闯觯琈CM-41(100)晶面所產(chǎn)生的主峰強度大幅下降,說明強堿性環(huán)境會破壞MCM-41系列材料基本結(jié)構(gòu)。對于NH2-MCM-41而言,酸性條件下,pH的變化對吸附過程的影響較為大。pH越低,NH2-MCM-41對1,2-DCA的吸附容量越低。其原因是,在酸性環(huán)境下,溶液中存在的H+易接受N的孤電子對。此外,H+濃度過高,NH2-MCM-41表面氨基質(zhì)子化,降低材料表面π電子云密度,削弱NH2-MCM-41與1,2-DCA間的色散力和偶極-偶極作用等分子間作用力。在堿性條件下,吸附量隨pH的增加而逐漸降低,這是因為NH2-MCM-41屬于MCM-41系列材料,在強堿性條件下易發(fā)生水解。綜上,pH對材料吸附1,2-DCA有較大影響。酸性條件下,H+濃度影響NH2-MCM-41對1,2-DCA的吸附過程;堿性條件下,MCM-41和NH2-MCM-41結(jié)構(gòu)發(fā)生分解,吸附能力降低。
2.3 溫度對吸附過程的影響
在材料投加量為0.4g·L?1,1,2-DCA質(zhì)量濃度為20mg·L?1,實驗溫度分別為10、20、30和40℃的條件下,探究溫度對吸附過程的影響,實驗結(jié)果見圖7??梢钥闯?,不同溫度下NH2-MCM-41對1,2-DCA的平衡吸附量均高于MCM-41。隨著溫度的升高,2種材料對1,2-DCA的吸附量均呈現(xiàn)波動的趨勢,即平衡吸附量在10~20℃略有升高,20℃之后吸附量逐漸降低。由變化量看出,溫度對于2種材料吸附水中1,2-DCA能力的影響較小,歸因于水中吸附熱較小。10℃時,溫度限制了1,2-DCA分子在水中的擴散速率,影響材料與吸附劑表面活性位點的接觸,導(dǎo)致材料吸附容量低。溫度高于20℃時,吸附容量逐漸下降。這是因為高溫會導(dǎo)致1,2-DCA的揮發(fā)及解吸量增加,該現(xiàn)象在已有研究中也有類似的報道。
2.4 吸附動力學(xué)分析
圖8為MCM-41和NH2-MCM-41吸附1,2-DCA的動力學(xué)擬合結(jié)果。準一級動力學(xué)和準二級動力學(xué)擬合結(jié)果見圖8(a)。可以看出,前10min屬于快速吸附階段,2種材料對于1,2-DCA的吸附量迅速達到9.11mg·g?1和12.07mg·g?1,說明兩者對1,2-DCA具有較強的親和力。隨后,進入緩慢吸附階段和吸附平衡階段。這是因為吸附初始階段,污染物分子迅速占據(jù)材料的活性位點,隨著活性位點的減少,吸附速率逐漸減緩并趨于平衡。此外,NH2-MCM-41初期吸附速率明顯大于MCM-41,說明氨基的引入增強了材料對1,2-DCA的親和力。
為探究MCM-41和NH2-MCM-41的吸附機制,采用準一級動力學(xué)模型和準二級動力學(xué)模型對吸附數(shù)據(jù)進行擬合,準一級動力學(xué)方程見式(2),準二級動力學(xué)方程見式(3)。
式中:t為時間,min;qt和qe分別為t時刻、吸附平衡時的吸附量,mg·g?1;k1和k2分別為準一級動力學(xué)模型和準二級動力學(xué)模型吸附速率常數(shù)。
動力學(xué)相關(guān)擬合參數(shù)見表2??梢钥闯?,2種模型均能較好地擬合吸附過程,但2種材料準二級動力學(xué)模型擬合系數(shù)均略大于準一級動力學(xué)模型擬合系數(shù)。這說明吸附過程更符合準二級動力學(xué)模型,該結(jié)果與已有研究結(jié)果一致。準一級動力學(xué)模型僅能擬合吸附的初始階段,此階段是污染物分子向吸附劑表面擴散的過程,后續(xù)過程符合準二級動力學(xué)模型。說明吸附過程初始階段受物理吸附控制,后續(xù)過程主要受化學(xué)吸附控制,推測材料與污染物之間存在電子供給關(guān)系。
為進一步探究1,2-DCA分子在材料中的擴散過程及吸附過程的主要限速步驟,采用顆粒內(nèi)擴散模型對吸附數(shù)據(jù)進行擬合,顆粒內(nèi)擴散方程見式(4)。
式中:t為時間,min;qt為t時刻的吸附量,mg·g?1;kp為顆粒內(nèi)擴散模型吸附速率常數(shù);C為吸附劑邊界層數(shù)的常數(shù)。
顆粒內(nèi)擴散擬合結(jié)果見圖8(b),相關(guān)擬合參數(shù)見表3??梢钥闯?,NH2-MCM-41和MCM-41對1,2-DCA的吸附過程均分為3個階段:在表面吸附階段,1,2-DCA迅速擴散并吸附到材料外表面;在孔道內(nèi)吸附階段,1,2-DCA逐步由材料表面向孔道內(nèi)部擴散;在吸附-解吸階段,同時存在1,2-DCA的吸附和解吸,并逐漸達到吸附-解吸平衡。第1階段擬合曲線斜率最大,說明該階段是吸附過程的次要限速階段;第2階段斜率變小,吸附量穩(wěn)步增加,表明該階段是吸附過程的主要控速步驟。由MCM-41和NH2-MCM-41不同階段kp對比結(jié)果可以看出,NH2-MCM-41在各個階段吸附速度更快,說明氨基的引入增強了材料對1,2-DCA的親和力,這與動力學(xué)分析結(jié)果一致。
由此可知,氨基的引入使材料孔容、孔徑和比表面積分別減少了約10%、25%和26%,而吸附容量卻提升了32.68%。這是因為:一方面,氨基屬堿基基團,其中N原子含有孤電子對,可分配π電子,使得材料表面的π電子云密度增加,增強了NH2-MCM-41與1,2-DCA之間的作用力;另一方面,1,2-DCA屬于非極性分子,氨基取代了材料表面部分硅羥基,降低了NH2-MCM-41的極性,進而提高了材料對1,2-DCA的親和力。
2.5 等溫吸附分析
為進一步探究MCM-41以及NH2-MCM-41吸附水中1,2-DCA的行為,采用Langmuir和Freundlich等溫吸附模型對實驗數(shù)據(jù)進行擬合,Langmuir方程見式(5),F(xiàn)reundlich方程見式(6)。
式中:Ce為平衡質(zhì)量濃度,mg·L?1;qe和qm為平衡吸附量和理論最大吸附量,mg·g?1;b、kf和n分別為Langmuir吸附常數(shù)、Freundlich吸附常數(shù)和Freundlich經(jīng)驗常數(shù)。
由圖9可以看出,2種材料對于1,2-DCA的等溫吸附趨勢一致,吸附量隨著平衡濃度的增加而增加,吸附量增長速度隨平衡濃度的增加逐漸降低,均一定程度符合Langmuir和Freundlich模型,說明吸附過程中單層與多層吸附共存。MCM-41和NH2-MCM-41對1,2-DCA等溫吸附Langmuir擬合R2分別為0.936和0.956,F(xiàn)reundlich擬合R2分別為0.894和0.909。實測值分布于擬合曲線兩側(cè),當(dāng)吸附接近飽和時,最大吸附量實測值小于擬合值,說明2種模型擬合程度均不是很理想。這是因為實際吸附過程為單層吸附和多層吸附共存,不是只存在理想單層吸附或多層吸附,故實測值與擬合值略有差距。
由表4可以看出,NH2-MCM-41吸附1,2-DCA的Langmuir擬合常數(shù)b大于MCM-41,說明NH2-MCM-41對1,2-DCA有更強的親和力,與顆粒內(nèi)擴散擬合一致。此外,2種材料吸附1,2-DCA的Freundlich方程擬合指數(shù)n均大于1,說明改性前后材料對于1,2-DCA的吸附是易發(fā)生的。
2.6 HA對吸附過程的影響
天然地下水環(huán)境中普遍存在著溶解性有機質(zhì),腐殖酸(HA)占50%~90%,腐殖酸分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對地下水中污染物的去除有一定的影響。通過改變水中HA質(zhì)量濃度,探究其對材料吸附1,2-DCA的影響,實驗結(jié)果見圖10??梢钥闯觯唾|(zhì)量濃度HA對于MCM-41吸附1,2-DCA有一定的促進作用。這可能是HA分子分散在材料表面,其表面存在的活性基團促進了MCM-41對于1,2-DCA的吸附。隨著HA質(zhì)量濃度的增加,促進作用逐漸減弱,抑制作用逐漸加強。這是因為大量HA分子的存在堵塞孔道,覆蓋材料表面吸附位點,不利于1,2-DCA分子的擴散與吸附。對于NH2-MCM-41而言,不同質(zhì)量濃度的HA均表現(xiàn)出很強的抑制作用,且隨著質(zhì)量濃度的增加,抑制作用不斷增強。吸附120min后,3個體系中HA的質(zhì)量濃度均降低到0.5mg·g?1以下,說明NH2-MCM-41對于HA分子具有較強的吸附能力。一方面HA分子會使得材料表面氨基質(zhì)子化,削弱其給電子能力,不利于其對1,2-DCA的吸附;另一方面HA分子通過含氧官能團與氨基反應(yīng),與1,2-DCA分子產(chǎn)生競爭吸附,導(dǎo)致材料對1,2-DCA的吸附量減少。地下水環(huán)境中HA濃度普遍為0~5mg·L?1,處于低質(zhì)量濃度水平,NH2-MCM-41在該環(huán)境下表現(xiàn)出優(yōu)于MCM-41的吸附性能,故在地下水環(huán)境中有一定的優(yōu)勢。
2.7 共存陰離子對吸附過程的影響
天然地下水成分復(fù)雜,存在大量的陰離子,會對材料吸附1,2-DCA造成一定的影響。故配制多種典型陰離子(Cl?、NO32?和SO42?)溶液,以探究共存陰離子對于吸附過程的影響,實驗結(jié)果見圖11??梢钥闯?,3種典型陰離子對吸附過程均存在明顯的抑制作用。這是因為共存陰離子進入材料孔道內(nèi)部,占據(jù)吸附位點,導(dǎo)致吸附量有所降低。對于MCM-41而言,抑制能力大小順序為Cl?<NO32?<SO42?,與離子半徑大小成正相關(guān)。說明離子半徑較大的SO42?離子更易進入材料孔道,與1,2-DCA分子形成競爭關(guān)系,導(dǎo)致抑制作用大。而對于NH2-MCM-41而言,Cl?和NO32?的抑制能力相近,SO42?抑制能力最大。且SO42?對NH2-MCM-41的抑制作用明顯低于MCM-41,這是因為氨基的引入增強了材料與1,2-DCA間的π-π電子供體-受體相互作用,進而減少了SO42?競爭影響。綜上,氨基的引入增強了材料對共存陰離子的抗干擾能力。
3、結(jié)論
1)以共聚法成功制備NH2-MCM-41,改性后材料比表面積、孔容和孔徑略有下降。氨基取代表面部分硅羥基,造成孔道毛糙,未破壞材料的基本結(jié)構(gòu),仍保持規(guī)則的六方堆積結(jié)構(gòu)。
2)溫度對NH2-MCM-41吸附1,2-DCA影響較小,溫度升高會加快1,2-DCA的揮發(fā)和解吸。酸性條件下,氨基質(zhì)子化影響其給電子能力;堿性條件下,材料結(jié)構(gòu)易分解;兩者均不利于材料對1,2-DCA的吸附。
3)氨基的引入提高了材料表面π電子云密度,降低了材料極性,提升了材料對于1,2-DCA的親和力和吸附能力。動力學(xué)擬合結(jié)果顯示,NH2-MCM-41對1,2-DCA的吸附初始階段為物理吸附,后續(xù)階段則以化學(xué)吸附為主;等溫吸附模型擬合結(jié)果表明,材料表面吸附位點分布均勻,吸附過程中單層與多層吸附共存;顆粒內(nèi)擴散模型擬合結(jié)果表明內(nèi)擴散過程是吸附的主要控速步驟。
4)低質(zhì)量濃度的HA對MCM-41吸附1,2-DCA有一定的促進作用;而不同質(zhì)量濃度的HA均會抑制NH2-MCM-41對于1,2-DCA的吸附。共存陰離子均會對吸附過程表現(xiàn)出抑制作用,SO42?抑制作用最強,氨基引入增強了材料對于共存陰離子的抗干擾能力。
廣東建樹環(huán)??萍加邢薰臼且患覍I(yè)從事工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理和環(huán)境修復(fù)的環(huán)保設(shè)備研發(fā)與銷售服務(wù)的企業(yè)。為工業(yè)企業(yè)和市政工程等項目提供工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理、有機廢氣VOCs處理的一體化解決方案,從“工程設(shè)計”、“工程承包”、“設(shè)備采購”、“安裝調(diào)試”、“耗材銷售”、“運營管理”、“環(huán)評辦理”等環(huán)節(jié)提供專業(yè)的差異化服務(wù),聯(lián)系電話:135 5665 1700。